trifenilfosfina, fórmula molecular c18h15p, peso molecular 262,30. Que es un polvo cristalino de color blanco a blanquecino; Es fácilmente soluble en alcohol, benceno y triclorometano e insoluble en agua. La trifenilfosfina es un ligando importante del catalizador homogéneo utilizado en la producción petroquímica y química fina, y sus nuevos usos se desarrollan constantemente, y la demanda aumenta año tras año.
La trifenilfosfina es un sustituyente trifenílico de la fosfina, que es principalmente reductor y nucleófilo. Sus campos de aplicación son los siguientes:
1. Ligando importante del catalizador homogéneo utilizado en la producción petroquímica y química fina.
2. Materia prima básica del catalizador complejo de fosfina de rodio.
3. Juega un papel importante en la síntesis de vitamina D2, vitamina A, clorpromicina y otras drogas y pigmentos vegetales.
4. Abrillantadores, estabilizadores de calor, estabilizadores de luz, antioxidantes, retardantes de llama, agentes antiestáticos, agentes anti-ozono de goma y reactivos analíticos en la industria del tinte.
5. La trifenilfosfina se usa ampliamente en la industria química. Es un catalizador importante para la síntesis de productos químicos finos. A través de la mejora técnica, se pueden aplicar mejor los nuevos catalizadores de procesamiento de petróleo; Nueva tecnología de biocatálisis y catalizador; Catalizadores nuevos y eficientes para la protección del medio ambiente; Nuevos catalizadores para síntesis orgánica; Nuevos catalizadores de alta eficiencia para poliolefinas; Nuevos materiales para soporte de catalizadores y varios nuevos materiales promotores catalíticos; También se puede utilizar como productos químicos finos funcionales y nuevos productos químicos especiales para la fabricación de papel; Nuevos productos químicos para yacimientos petrolíferos adecuados para la explotación protectora y la recuperación mejorada de petróleo; Nuevos tensioactivos; Recubrimientos y aditivos funcionales a base de agua de alto rendimiento; Nuevos auxiliares de tintura y acabado de textiles; Adhesivo ecológico de alto rendimiento; Nuevos pigmentos y tintes de seguridad y protección del medio ambiente; Productos químicos para cuero de alto rendimiento y respetuosos con el medio ambiente. La trifenilfosfina también se puede utilizar como un producto químico importante para la síntesis química, como - Intermedios en la síntesis de caroteno, cefprozilo y cefdinir.
La trifenilfosfina es un ligando importante de los catalizadores homogéneos utilizados en la producción petroquímica y química fina moderna, como los catalizadores Wilkinson para la hidrogenación catalítica homogénea de olefinas y los reactivos de vistamoxina utilizados en la industria química fina, que se utilizan ampliamente. La síntesis de trifenilfosfina se ha informado durante mucho tiempo en la literatura. Hay tres métodos principales:
(1) método del reactivo de Grignard;
(2) método de reducción de óxido de trifenilfosfina;
(3) método de sodio.
Ya en 1882, Michaelis informó que el tricloruro de fósforo de bromobenceno de sodio se usa para preparar trifenilfosfina a partir de éter, pero la tecnología atrasada de producción de arena de sodio y el uso de éter en la etapa inicial limitaron la aplicación y el desarrollo del método de sodio. informes de literatura, se puede ver que el principal trabajo de investigación se concentró después de 1960. En las décadas de 1960 y 1970, el método de Grignard y el método de sodio fueron el principal trabajo de investigación, y se informaron 14 patentes.Desde la década de 1980, el trabajo de investigación es principalmente el método de sodio y el método de reducción de óxido de trifenilfosfina, y se informaron 17 patentes.
Compara tres métodos:
Proceso Grignard: se ha utilizado en la producción a gran escala durante mucho tiempo. Aunque dodonov y otros han mejorado el rendimiento al 76 por ciento - 91 por ciento, no es ideal debido a la gran pérdida de solvente tetrahidrofurano, alto precio y ciclo largo, y la gran pérdida de operación agente complejo tetrahidrofurano, alto precio y ciclo largo.
Método de reducción de óxido de trifenilfosfina: la investigación comenzó con la reutilización del catalizador residual y aumentó gradualmente, pero el precio de los agentes reductores utilizados, como R3a l.naa ih4 más un ICL3, clsih, S más Pd / C, etc., es relativamente alto. Si se usa en la producción industrial, el costo sigue siendo muy alto y no puede satisfacer el creciente mercado de trifenilfosfina.
Método de sodio: las materias primas utilizadas son sodio metálico, benceno halogenado, trihaluro de fósforo y los solventes son tolueno, éter butílico, benceno, éter dietílico, etc. Los rendimientos informados en la literatura son 44 por ciento ~ 95 por ciento. En contraste, el método de sodio tiene las ventajas de bajo costo, ciclo de reacción corto y operación simple. Con el desarrollo de la tecnología de producción de arena de sodio en el hogar y en el extranjero.
La mejora de la técnica tiene muy buenas perspectivas de desarrollo y se estima que reemplazará al método de Grignard en la posición dominante.
Hay dos formas de preparar trifenilfosfina por el método del sodio:
Uno es la reacción de un solo paso de la mezcla de sodio, clorobenceno y tricloruro de fósforo, que requiere iniciación catalítica;
La otra forma es que el sodio y el clorobenceno primero producen benceno de sodio y luego reaccionan con el tricloruro de fósforo para producir trifenilfosfina.
Con la premisa de seleccionar un buen catalizador, el primer método tiene más ventajas. No solo tiene un ciclo corto y pasos simples, sino que también puede evitar el impacto de la pérdida de benceno de sodio altamente activo.
Hasta el momento, existen pocos informes sobre síntesis en un solo paso, y todos ellos son patentes. Se seleccionan trifenilfosfina y diclorotrifenilfosfina como catalizadores, y el rendimiento es inferior al 93 por ciento. Seleccionamos dibromotrifenil fosfina, que no se ha informado en la literatura, como catalizador, y seleccionamos el método de sodio de bajo costo para sintetizar trifenil fosfina en un solo paso, y obtuvimos resultados ideales con un rendimiento del 92,4 por ciento. Al mismo tiempo, la preparación de trifenilfosfina con dibromotrifenilfosfina como catalizador es una ruta sintética ideal con bajo costo. Se caracteriza por bajo costo, operación simple, alto rendimiento y producto puro. El control de iniciación de la reacción es mejor que el de trifenilfosfina y diclorotrifenilfosfina. Las condiciones de reacción óptimas son: temperatura de reacción 30 ~ 40 grados C; La relación de material Na "PHC l.pcl es 6.1.3. * 1, la temperatura de inicio de la reacción es de 50 ~ 60 grados C, y el diámetro promedio de la arena de sodio es preferiblemente inferior a 40 μ m. Debe cumplir con el índice de grado catalítico , pero el pretratamiento antes de la reacción es esencial. El rendimiento promedio fue del 80,15 por ciento y la pureza fue > 99 por ciento.